Síntesis, propiedades reológicas y mecánicas de polímeros en estrella y de redes modelo de polidimetilsiloxano /
En los últimos cuarenta años se han realizado una cantidad significativa de trabajos con el objeto de interpretar la relación existente entre la estructura molecular y las propiedades físicas macroscópicas de redes de polímero. Sin embargo, quedan aún un gran número de aspectos que deben ser resuelt...
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| Autor Principal: | |
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| Formato: | Libro |
| Idioma: | Spanish |
| Publicado: |
1991.
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| Materias: | |
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| Sumario: | En los últimos cuarenta años se han realizado una cantidad significativa de trabajos con el objeto de interpretar la relación existente entre la estructura molecular y las propiedades físicas macroscópicas de redes de polímero. Sin embargo, quedan aún un gran número de aspectos que deben ser resueltos. Para lograr un buen entendimiento de las propiedades termodinámicas y dinámicas de geles, resulta imprescindible utilizar redes bien definidas. Las redes ideales, básicamente, consisten en un ensamble de idénticas cadenas con una cantidad controlada de defectos. Las cadenas que componen la red deben ser monodispersas y además estar conectadas entre sí por uniones químicas de funcionalidad conocida. Para cumplir tales requerimientos, en este trabajo, se han aplicado nuevos métodos de síntesis basados en la reacción de grupos funcionales terminales. El procedimiento general consiste en sintetizar por polimerización aniónica un precursor telequélico o macromonómero con grupos funcionales en los extremos de la cadena. En una etapa posterior, estos macromonómeros son reaccionados con un entrecruzante multifuncional para obtener una goma modelo. En particular, se desarrolló la técnica para la síntesis de polidimetilsiloxano (PDMS), con un grupo vinilo terminal (monofuncional) y con grupos vinilos terminales en ambos extremos (difuncionales). Ambas síntesis se lograron modificando la polaridad del solvente elegido para llevar a cabo la reacción. Los prepolímeros sintetizados se utilizaron luego para obtener estructuras ramificadas en estrella o bien redes con cantidades controladas de cadenas pendientes. Haciendo reaccionar los prepolímeros monofuncionales con un entrecruzante trifuncional o tetrafuncional se sintetizaron estrellas de 3 y 4 ramas. Por otra parte mezclando prepolímeros monofuncionales con baja polidispersión y un difuncional polidisperso comercial con entrecruzantes tri o tetrafuncionales, se sintetizaron redes variando la concentración y el peso molecular del material pendiente. La caracterización realizada a los macromonómeros sintetizados y a los polímeros ramificados en estrella incluyó: determinación de grupos vinilos terminales mediante espectroscopía infrarroja (IR), y a partir de la funcionalidad conocida, cálculo del peso molecular promedio en número (Mn); determinación del peso molecular promedio en peso por dispersión de luz (LALLS), y cromatografía por permeación de geles (GPC). Esta última técnica permitió contar con la distribución total de pesos moleculares, y así comparar los promedios obtenidos previamente con otros métodos. Los parámetros moleculares de las redes fueron obtenidos a partir del modelamiento matemático de los sistemas. La representación teórica realizada permite predecir los parámetros moleculares en función del avance de reacción y de la formulación realizada. Utilizando técnicas estadísticas y teniendo en cuenta la naturaleza recursiva del proceso de ramificación, es posible evaluar los siguientes parámetros: fracción en peso de material pendiente de la red, pesos moleculares promedio del material pendiente y longitud o ramificaciones promedio promedio en la estructura final.// |
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| Descripción Física: | 283 h. : ilus. ; 27,5 cm. |
| Bibliografía: | Incluye referencias bibliográficas. |