Química supramolecular, síntesis y caracterización de calixarenos derivados de resorcinol /
Los resorcinarenos son oligómeros cíclicos que contienen cuatro unidades de resorcinol, vinculados mediante puentes metilénicos sustituídos por grupos alquílicos o aromáticos. El procedimiento usual de preparación de estos macrociclos implica una condensación catalizada por ácidos minerales en medio...
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| Formato: | Libro |
| Idioma: | Spanish |
| Publicado: |
1996.
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| Sumario: | Los resorcinarenos son oligómeros cíclicos que contienen cuatro unidades de resorcinol, vinculados mediante puentes metilénicos sustituídos por grupos alquílicos o aromáticos. El procedimiento usual de preparación de estos macrociclos implica una condensación catalizada por ácidos minerales en medio prótico. En el presente trabajo se informan los resultados de una nueva ruta sintética para calixarenos derivados de resorcinol y benzaldehídos p-sustituídos, utilizando ácidos de Lewis como promotores de la reacción de macrociclización en dietil éter. Los tetraaril[1.4]metaciclofanoctoles así obtenidos se convierten luego en éteres o ésteres por modificación de los hidroxilos fenólicos, con el reactivo apropiado. Con el fin de lograr la obtención de resorcinarenos funcionalizados, a través de un proceso en una sola etapa, se extiende el uso de ácidos de Lewis a la condensación de resorcinol ya derivatizado y benzaldehídos p-sustituídos. La tesis está dividida en cuatro capítulos. En el primero, se incluye a manera de introducción una breve historia de la química de los calixarenos: su origen y evolución; su nomenclatura, los distintos métodos de síntesis informados en la literatura, su funcionalización y sus principales propiedades físicas. Finalmente, se describen las aplicaciones industriales más sobresalientes de esta familia de compuestos que forma parte de la Química supramolecular. El segundo capítulo explica el objeto del presente trabajo de tesis. En el tercero, se analizan y discuten los resultados sobre la base de una comparación detallada de condiciones y rendimientos de las nuevas vías sintéticas propuestas. El apartado 3.1. describe el uso de ácidos de Lewis como catalizadores capaces de promover el proceso de formación de los tetraarilmetaciclofanoctoles en medio aprótico, con éter etílico como solvente, y a temperatura ambiente. El efecto catalizador muestra estar directamente relacionado con la concentración y fuerza de los ácidos de Lewis, y estos a su vez, con un incremento en el rendimiento de la reacción. Asimismo la proporción relativa de los metaciclofanoctoles isómeros obtenidos a partir de los benzaldehídos para-sustituídos parece ser función de la concentración del ácido de Lewis, ya que la variación de la distribución isomérica del producto muestra un cambio en la estereoselectividad de la reacción, con formación de uno u otro de los estereoisómeros en cada extremo del rango de concentraciones estudiadas. Los resultados indican que la tendencia a la formación de un determinado estereoisómero dependería de factores de solubilidad y estereoquímicos; de interacciones entre grupos no vinculados directamente en la molécula en formación, y de un control termodinámico o cinético de los procesos. En el punto 3.2. se propone la preparación directa de tetraciclofanoctailoxioctaacetatos de octaetilo mediante condensación directa de resorcinol funcionalizado, con el aldehído correspondiente, en medio de éter y A1C13. Mediante una técnica relativamente simple se logra la formación estereo específica de uno de los isómeros, en rendimientos aceptables e independientemente de variables tales como temperatura y/o solubilidad. El capítulo cuatro corresponde a la parte experimental. Comprende, en primer término, la síntesis de una serie de tetrafenil[1.4]metaciclofanoctoles por catálisis ácida promovida: 1-Por ácidos de Lewis en éter dietílico, 2-Por ácidos minerales en medio prótico. En sengundo término, la derivatización de los mismos, incluyendo octabutiratos, octailoxioctaacetatos de octaetilo y octailoxioctaacetatos de octabutilo. La caracterización y propiedades físicas de todos estos compuestos se determina por análisis elemental y técnicas espectroscópicas (IR, EM, 1H y 13CRMN), resumidas y presentadas bajo forma de Tablas. CALIFICACION DEPARTAMENTO DE GRADUADOS Calificación de la defensa oral: Sobresaliente 10 (diez) Fecha:19-4-96 |
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| Descripción Física: | 136 h. : il. ; 29,5 cm. . |
| Bibliografía: | Incluye referencias bibliográficas. |