Síntesis y propiedades de compuestos organoestánnicos con centros quirales /
En el presente trabajo se informan los resultados obtenidos en investigaciones relacionadas con la síntesis de nuevos compuestos organoestánnicos con centros de quiralidad y con el estudio de su reactividad y capacidad para producir transformaciones estereoselectivas en moléculas orgánicas proquiral...
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| Formato: | Libro |
| Idioma: | Spanish |
| Publicado: |
1995.
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| Sumario: | En el presente trabajo se informan los resultados obtenidos en investigaciones relacionadas con la síntesis de nuevos compuestos organoestánnicos con centros de quiralidad y con el estudio de su reactividad y capacidad para producir transformaciones estereoselectivas en moléculas orgánicas proquirales. La tesis está dividida en cuatro capítulos. En el primer capítulo se describen las características estructurales generales de los compuestos organoestánnicos, su nomenclatura, métodos de síntesis y reacciones que son de relevancia para los estudios realizados. También se hace una reseña sobre los trabajos realizados en el campo de los compuestos organoestánnicos con centros de quiralidad que permite conocer el estado actual de las investigaciones en este tema. En el segundo capítulo, se explicita el objeto del trabajo de tesis. En el tercer capítulo se analizan y discuten los resultados obtenidos, se dan conclusionesy, en algunos casos, se hacen sugerencias para futuros desarrollos. En los puntos 3.1, 3.2 y3.3 de este capítulo se informan los resultados obtenidos en la síntesis de compuestos organoestánnicos no simétricos con uno y dos ligandos (-)-mentilo, combinados con grupos metilo, neofilo y fenilo. En estos puntos, también se discuten las características estructurales de estos nuevos organoestánnicos sobre la base de sus espectros de RMN (1H, 13C, 119Sn), y teniendo en cuenta a) las relaciones de Karplus existentes entre los ángulos diedros y las constantes de acoplamiento nj(13C, 119Sn), b) los resultados de los experimentos DEPT y, en el caso de algunos compuestos, c) los espectros RMN bidimensionales. En el punto 3.4 se informan los resultados obtenidos en la síntesis de compuestos organoestánnicos con átomo de estaño quiral a través de un nuevo camino sintético basado en el hecho de que la adición de halohidruros de dialquilestaño sobre propenoatos de alquilo conduce a ésteres ß-halodialquilestannilados estabilizados por coordinación intramolecular. Estos últimos reaccionan con reactivos de Grignard para dar productos de intercambio alquil/halógeno y no de adición al carbonilo del grupo éster. Se informa la síntesis de ß-(bromometilneofilestannil)propanoato de (-)-mentilo como una mezcla de dos diastereoisómeros y que la alquilación de la mezcla conm cloruro de isopropilmagnesio conduce, aparentemente, a sólo un compuesto según los datos RMN. Se discute este resultado sobre la base de una resolución cinética. La eliminación del auxiliar quiral, por reducción con hidruro de litio y aluminio, conduce al 3-(metilneofilisopropilestannil)-1-propanol opticamente activo. También se informan caminos alternativos de síntesis y posibles mecanismos. En la sección 3.5 se presentan los resultados obtenidos en estudios planificados para determinar tanto la reactividad de los nuevos hídricos organoestannicos como sus posibles aplicaciones como agentes reductores estereoselectivos. Los estudios de las reacciones de los hidruros con tetracloruro de carbono permitieron establecer que el hidruro de (-)-mentildifenilestaño posee una inusual estabilidad. Las reducciones de la acetofenona proquiral con los nuevos hidruros organoestánnicos indican que, aún con excesos enantiométricos modestos, las mismas son estereoselectivas. Calificación de la defensa oral: 10 (diez)- Sobresaliente Fecha: 7/4/95 |
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| descripción de la copia: | Director de tesis: Julio César Podestá. "Tesis Doctor en Química". |
| Descripción Física: | vii, 139, [8] p. : il. ; 30 cm. |
| Bibliografía: | Incluye referencias bibliográficas. |