El mecanismo (E1 cB)I en reacciones de deshidroacetoxilación /
INTRODUCCION Y TEORIA: 1.1. Consideraciones generales El tipo más común de reacción de eliminación promovida por bases implica la separación de los elementos de HX situados en átomos de carbono adyacentes de un compuesto orgánico, con la consiguiente formación de olefina.* Estas reacciones reciben l...
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| Autor Principal: | |
|---|---|
| Formato: | Libro |
| Idioma: | Spanish |
| Publicado: |
1985.
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| Sumario: | INTRODUCCION Y TEORIA: 1.1. Consideraciones generales El tipo más común de reacción de eliminación promovida por bases implica la separación de los elementos de HX situados en átomos de carbono adyacentes de un compuesto orgánico, con la consiguiente formación de olefina.* Estas reacciones reciben la denominación de eliminaciones-1,2. Uno de los mecanismos generalmente aceptado fue durante mucho tiempo el inicialmente propuesto por Hanhart e Ingold (1) en 1927. Las reacciones estudiadas seguían cinética de segundo orden, primer orden en sustrato y primer orden en base. Esta dependencia fue interpretada como resultante del ataque de la base sobre el hidrógeno acompañado de la pérdida del grupo X, con su par de electrones, grupo llamado saliente o mucleófugo. El mecanismo recibió la designación de E2 o concertado ya que la transferencia del protón, la pérdida del grupo saliente y la formación del doble enlace ocurren en forma simultánea (eliminación bimolecular).* Si bien existen otros mecanismos compatibles con la cinética observada, subsiguientes investigaciones indicaron que el proceso concertado tiene un amplio rango de aplicabilidad. La publicación original de Ingold fue seguida por una larga serie de trabajos de su grupo de investigación, muchos de ellos en colaboración con E. D. Hughes. Los resultados y conclusiones del grupo de Hughes e Ingold están sintetizados en el artículo final de la serie aparecido en 1948 (2).Una gran variedad de compuestos han mostrado sufrir eliminaciones E2 bajo condiciones apropiadas. Los únicos requerimientos estructurales son que el grupo saliente X no se encuentre tan firmemente vinculado al carbono como para imposibilitar su separación excepto en condiciones que lleven a algún tipo de descomposición, y que las moléculas posean por lo menos un átomo de hidrógeno-2, o sea en el átomo de carbono adyacente al que soporta al grupo X. Aún esta exigencia no tiene que cumplirse necesariamente ya que se ha demostrado que otros átomos o grupos atómicos capaces de generar electrófugos pueden conducir a eliminaciones-1,2.(3) Los grupos salientes o nucleófugos inicialmente estudiados fueron cloruro y bromuro,(4) trialquilamonio,(5) dialquilamonio,(4) y fluoruro. También se examinó la conducta de sulfonatos,(7) carboxilatos,(8) acetoxilatos,(9) alcoxilatos,(10) fenoxilatos,(11) feniltiolatos,(12) y alcoholes.(13) Los solventes más corrientemente utilizados en reacciones E2 han sido agua y alcoholes. //*No se transcribe esquema. |
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| Descripción Física: | 112 p. : ilus. ; 27 cm. |
| Bibliografía: | Incluye referencias bibliográficas. |